De oud-international (101 caps) is de vervanger van Hernán Darío Gómez, die op dinsdag 9 augustus zijn taken neerlegde. Zijn positie was in zijn ogen dermate onder druk komen te staan nadat hij op zaterdag 6 augustus in een etablissement in de hoofdstad Bogota een vrouw had geslagen. Sinds het vertrek van Gómez, die in mei 2010 werd aangesteld als vervanger van Eduardo Lara, zwaaide Álvarez al op interim-basis het scepter bij het Colombiaanse voetbalelftal.
Bij de spelersgroep van Colombia kwam het vertrek van Gómez hard aan. Volgens hen was de aanwezigheid van de 55-jarige keuzeheer een vereiste om de kwalificatie van het WK 2014 in Brazilië met succes te doorstaan. In de eerste instantie weigerde de spelersgroep, evenals de Colombiaanse voetbalbond, het aftreden van Gómez te accepteren, maar ook na een gesprek met de selectie en de bond bleef de Colombiaan vastberaden achter zijn ontslag staan.
Álvarez begon zijn trainerscarrière in 2008 als assistent bij Independiente en fungeerde daarna als rechterhand van Gómez bij Colombia. De oefenmeester zal op 11 oktober 2011 zijn debuut als bondscoach gaan maken wanneer de WK-kwalificatiewedstrijd van Colombia tegen Bolivia op het programma staat.

