Totdat de Amsterdam ArenA in 1996 haar deuren opende, speelde Ajax haar belangrijke competitiewedstrijden alsmede Europese thuiswedstrijden in het stadion. Vele heroïsche duels werden er uitgevochten, zoals de succesvol verlopen return in de finale van de UEFA Cup in 1992. Ook AZ'67 speelde eind jaren zeventig en begin jaren tachtig enkele Europese thuiswedstrijden in dit stadion.
Het Nederlands elftal speelde er 77 duels Daarvan werden er 32 gewonnen, 21 gelijk gespeeld en 24 verloren, met een doelsaldo van +38 (151 voor en 113 tegen). Tussen 1928 en 1937 had het stadion als grootste van Nederland feitelijk het alleenrecht op de wedstrijden van Oranje. Na de bouw van De Kuip werden de interlands verdeeld.
In september 1988 tegen Wales (1-0) was Oranje het laastst gast voor een officiële interland. De laatste interland in het Olympisch Stadion werd op 6 september 1989 gespeeld, een vriendschappelijk duel tegen Denemarken (2-2). Jan Heintze was daardoor de laatste internationale doelpuntenmaker. Danny Blind de laatste Nederlandse.
Dat deed de centrale verdediger ook in het shirt van Ajax. Op 28 februari 1996 zette hij de 4-0 eindstand op het scorebord in de return van de Europa Supercup-wedstrijd tegen Real Zaragoza. De laatste officiële wedstrijd was de halve finale van de Champions League op 3 april. Krszysztof Warzycha besliste toen het duel in het voordeel van het bezoekende Panathinaikos.
Ook in competitieverband zijn veel bijzondere wedstrijden gespeeld. Zo won Ajax in 1983 met liefst 8-2 van Feyenoord. En won Feyenoord juist weer vier jaar later met 1-3 (zie onderste video). Tussen 2000 en 2010 speelden alleen de Suriprofs hier hun jaarlijkse benefietwedstrijd, meestal tegen de kampioen van de Eerste divisie.
