De laatste keer dat Real en Valencia elkaar troffen op de openingsdag was in 2001. De Koninklijke ging in eigen huis onderuit door een doelpunt van Angulo. Het bleek niet het jaar van Real. Valencia trok de goede lijn echter door en werd kampioen van Spanje. José Mourinho is dus gewaarschuwd voor het duel.
Barcelona begint met een thuiswedstrijd tegen het gepromoveerde Real Sociedad. Málaga (met Joris Mathijsen) gaat op bezoek bij Celta de Vigo en Sevilla (met Hedwiges Maduro) speelt in eigen huis tegen Getafe. De eerste wedstrijden worden gespeeld op zaterdag 18 augustus en zondag 19 augustus.

